B Grubu'nda oynanan ilk karşılaşmada Hollanda, Avustralya'yı 2-1 geriden gelerek 3-2 yendi.
Diğer maçta ise Şili, son şampiyon İspanya'yı 2-0 mağlup etti.
İki maç sonunda 6'şar puan toplayan Hollanda ve Şili, 2. tura yükselmeyi garantiledi.
2008 ve 2012 Avrupa Futbol Şampiyonası ile 2010 FIFA Dünya Kupası'nı kazanarak Brezilya'ya gelen İspanya ve Avustralya ise iki maç sonunda puan alamayarak 2014 FIFA Dünya Kupası'ndan elendi.
Gruptaki üçüncü karşılaşmalar 23 Haziran'da oynanacak. Aynı saatte başlayacak maçlarda, Avustralya ile İspanya ve Hollanda ile Şili mücadele edecek.
İkinci maçların ardından B Grubu'nda oluşan puan durumu şöyle:
| Takım | O | G | B | M | A | Y | Av. | P |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Hollanda | 2 | 2 | 0 | 0 | 8 | 3 | 5 | 6 |
| Şili | 2 | 2 | 0 | 0 | 5 | 1 | 4 | 6 |
| Avustralya | 2 | 0 | 0 | 2 | 3 | 6 | -3 | 0 |
| İspanya | 2 | 0 | 0 | 2 | 1 | 7 | -6 | 0 |
